Ir primeiramente para uma certificação de MCTS, porque isto que você precisa de passar dois exames:
1) 70-536: TS: Estrutura de Microsoft .NET - fundação do desenvolvimento de aplicações (https://www.microsoft.com/learning/en/us/exam.aspx?ID=70-536&locale=en-us)
2) 70-562: TS: Estrutura 3.5 de Microsoft .NET, desenvolvimento de aplicações de ASP.NET (https://www.microsoft.com/learning/en/us/exam.aspx?ID=70-562&locale=en-us)
Para o material do estudo você pode referir os livros sujeitos disponíveis no mercado ou em linha:
Microsoft pressiona livros:
1) Kit de treinamento em ritmo individual de MCTS (exame 70-536): Estrutura de Microsoft .NET--Fundação do desenvolvimento de aplicações, segunda
2) Kit de treinamento em ritmo individual de MCTS (exame 70-562): Estrutura 3.5 de Microsoft .NET - ASP.NET
A respeito do MCPD você precisa de passar um mais exame após o 70-562.
Os detalhes de MCPD estão disponíveis na parte inferior desta página: https://www.microsoft.com/learning/en/us/exam.aspx?ID=70-562&locale=en-us#tab1